El cloruro de cobre ( absolutamente comúnmente llamado del (I) el cloruro cuproso ), es el cloruro más bajo del cobre, con la fórmula CuCl. Ocurre naturalmente como el mineral Nantokite . Este sólido descolorido es casi insoluble en el agua, y que tiende al oxida en aire para poner verde el CuCl2 . Es un ácido de Lewis que reacciona con ligands convenientes tales como amoníaco o ion del cloruro a los complejos de la forma, muchos cuyo ser soluble en agua. Puede incluso formar un complejo estable con el monóxido de carbono en presencia del cloruro de aluminio como en el proceso de COPureSM.

En la solución acuosa, CuCl sería inestable con respecto a la desproporción molecular en el Cu y el CuCl2, pero es estable hacia el agua debido a su solubilidad baja .

Características químicas

El cloruro de cobre (I) es un ácido de Lewis, clasificado como suave según el concepto Duro-Suave de la Ácido-Base. Así, tiende a formar los complejos estables con las bases suaves de Lewis tal como trifetilfosfina :
CuCl del
+ → 4 (pH = fenilo) PPh3

Aunque CuCl sea insoluble en agua, disuelve en las soluciones acuosas que contienen las moléculas del donante conveniente. Forma fácilmente complejos con los iones Halide, por ejemplo formando el H3O+ CuCl2- con el ácido hidroclórico concentrado . También disuelve fácilmente en las soluciones que contienen el CN-, el S2O32- o el NH3 .

Las soluciones de CuCl en el ácido clorhídrico o NH3 absorben el monóxido de carbono para formar los complejos descoloridos tal como el dimero halógeno-tendido un puente sobre cristalino 2. La misma solución del ácido clorhídrico puede también reaccionar con el gas del acetileno a la forma, mientras que una solución NH3 de CuCl forma un acetylide explosivo del cobre (I) con el acetileno . Los complejos de CuCl con los alquenos se pueden hacer por la reducción CuCl2 por el dióxido de sulfuro en presencia del alqueno en la solución del alcohol. Los complejos con el que quelata los alquenos del tal como cyclooctadiene 1.5 son particularmente estables:

CuCl reacciona con los compuestos organometálicos tales como Methyllithium (CH3Li) al " de la forma; Quot los reactivo de Gilman; por ejemplo (CH3) 2CuLi, que encuentran uso extenso en la síntesis orgánica . Los reactivo de Grignard reaccionan semejantemente.

Preparación

El cloruro de cobre (I) se puede preparar por la reducción del cobre (II) las sales tales como CuSO4 usar el dióxido de sulfuro o el metal de cobre . CuBr2 del
2 del
+ → 2 CuBr + SO42- de H2O + de SO32- + 2 HBr

El SO2 puede ser el preparado in situ del bisulfito (NaHSO3) del sodio o el metabisulfite (Na2S2O5) del sodio y ácido. La reducción se realiza en el ácido hidroclórico, y el complejo resultante de CuCl2- se diluye para precipitar CuCl blanco (conduciendo el equilibrio usar el principio de Le Chatelier).

(1) NaHSO3 (aq ) + SO2 (aq del → del ácido clorhídrico (aq )) + NaCl + H2O ( l )

(2) 2 CuSO4 (aq ) + 2 H2O SO2 (aq ) + ( l ) + 4 del → 2 HCuCl2 (aq del ácido clorhídrico (aq )) + 3 H2SO4 (aq )

(3) HCuCl2 (aq ) + → CuCl ( s ) H2O ( l ) + H3O+ (aq ) + Cl- (aq )

Aplicaciones

Un uso químico importante para el cloruro del cobre del (I) está como catalizador para una variedad de reacciones orgánicas. Comparado al otro " soft" Los ácidos de Lewis, es mucho más comprable que el cloruro no tóxico de la plata (I) y el paladio (II) el cloruro, y mucho menos tóxico que el plomo (II) el cloruro y Mercury (II) el cloruro . Además, puede experimentar química redox vía el cobre (II) o revestir con cobre (III) los intermedios. Esta combinación de características hace los reactivo inestimables de las sales del cobre (I).

Un tal uso está en la reacción de Sandmeyer. El tratamiento de una sal de Arenediazonium con CuCl lleva a un cloruro aril, por ejemplo:

La reacción tiene alcance amplio, y da generalmente buenas producciones.

La observación que reviste con cobre los haluros (I) cataliza la adición 1.4 de los reactivo de Grignard a las cetonas alfa, beta-no saturadas llevadas al desarrollo de los reactivo de Organocuprate que son hoy ampliamente utilizado en la síntesis orgánica :

Aunque otros compuestos de cobre (I) tales como yoduro de cobre (I) sean más de uso frecuente ahora para este tipo de reacción, hay casos donde está particularmente eficaz el cloruro del cobre (I):

Aquí, el BU indica un grupo butílico de la n. Sin CuCl, el reactivo de Grignard solamente da una mezcla de 1.4 productos de adición (es decir, el butilo agrega en más cercano al C=O).

El cloruro del cobre (I) es también un intermedio formado del cobre (II) el cloruro en el Wacker de proceso.

CuCl se utiliza como catalizador en la polimerización radical (ATRP) de la transferencia del átomo.

Precauciones

Las sales de cobre tienen cierta toxicidad y se deben dirigir con cuidado; guantes y anteojos del desgaste. Evitar traer CuCl en contacto con los alquinos

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