el

l para el uso de este concepto en cosmología, considera la ecuación estado (cosmología) En la física y termodinámica, una ecuación del estado es una relación entre las variables de estado más específicamente, una ecuación estado es una ecuación termodinámica que describe las declaraciones bajo sistema dado de condiciones físicas. Es una ecuación constitutiva que proporciona una relación matemática entre dos o más funciones de estado asociadas a la materia, tal como su temperatura, presión, volumen, o energía interna . Las ecuaciones estado son útiles en la descripción de las características de las mezclas de los líquidos de líquidos, de los sólidos e incluso del interior de las estrellas

Descripción

El uso más prominente de una ecuación estado es predecir el estado de gases y de líquidos. Una de las ecuaciones estado más simples con este fin es la ley de gas ideal, que es áspero exacta para los gases en las presiones bajas y las temperaturas altas. Sin embargo, esta ecuación llega a ser cada vez más inexacta en presiones más altas y temperaturas más bajas, y no puede predecir la condensación de un gas a un líquido. Por lo tanto, un número de ecuaciones estado mucho más exactas se han desarrollado para los gases y los líquidos. Actualmente, no hay ecuación estado que prediga exactamente las características de todas las sustancias bajo todas las condiciones.

Además de predecir el comportamiento de gases y de líquidos, hay también ecuaciones estado para predecir el volumen de los sólidos incluyendo la transición de sólidos a partir de un estado cristalino a otro. Hay las ecuaciones que modelan el interior de las estrellas incluyendo las estrellas de neutrón que concepto relacionado A de es la ecuación perfecta del líquido estado usada en el cosmología .

Histórico

Ley de Boyle (1662)

La ley de Boyle era quizás la primera expresión de una ecuación estado. En el 1662 Roberto Boyle, irlandés, realizó una serie de experimentos empleando un tubo de cristal J-shaped, que fue sellado en un extremo. El Mercury fue agregado al tubo, atrapando una cantidad fija de aire en el cortocircuito, extremo sellado del tubo. Entonces el volumen de gas fue medido cuidadosamente mientras que el mercurio adicional fue agregado al tubo. La presión del gas se podía determinar por la diferencia entre el nivel del mercurio en el extremo corto del tubo y ése en el extremo largo, abierto. Con estos experimentos, Boyle observó que el volumen del gas varió inverso con la presión. En forma matemática, esto se puede indicar como: ¡ picovoltio del

l = constante tiene que ser volumen molar-->

La relación antedicha también se ha atribuido al Edme Mariotte y se refiere a veces como ley de Mariotte del . Sin embargo, el trabajo de Mariotte no fue publicado hasta el 1676 .

Ley de Charles o ley de Charles y de Gay-Lussac (1787)

En 1787 el Jacques Charles del físico del francés encontró que el oxígeno, el nitrógeno, el hidrógeno, el dióxido de carbono, y el aire se amplían al mismo grado sobre el mismo intervalo de 80 Kelvin. Más adelante, en el 1802, el José Louis de Gay-Lussac publicó los resultados de experimentos similares, indicando una relación linear entre el volumen y la temperatura: T DEL V 1/DEL

DEL

DEL
1 = T 2
DEL V 2/

Ley de Dalton de las presiones parciales (1801)

Ley de Dalton de la presión parcial: La presión de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones de todos los gases del componente solamente.

Matemáticamente, esto se puede representar para la especie de n como: Pressuretotal del = Pressure1 + Pressure2 +… + Pressuren

La ley de gas ideal (1834)

En ley de la ley 1834 y de Charles de Émile Clapeyron Boyle combinado en la primera declaración de la ley de gas ideal del . La ley fue formulada inicialmente como pVm = el R ( TC +267) (con la temperatura expresada en el cent3igrado de los grados). Sin embargo, el trabajo posterior reveló que el número debe realmente estar más cercano a 273.2, y entonces la escala cent3igrada fue definida con 0 °C = 273.15 K, dando: pV_m DEL

DEL

DEL
= R (T_C+273.15)

Ecuación de Van der Waals estado

En 1873, J. van der Waals introdujo la primera ecuación estado derivado por la asunción de un volumen finito ocupado por las moléculas constitutivas. Su nueva fórmula revolucionó el estudio de ecuaciones estado, y fue continuada lo más famoso posible vía la ecuación de Redlich-Kwong estado y la modificación de Soave de Redlich-Kwong.

Ecuaciones estado importantes

En las ecuaciones siguientes las variables se definen como sigue. El sistema constante de unidades puede ser utilizado, aunque las unidades del SI sean preferred. La temperatura absoluta refiere al uso del Kelvin (k) o de Rankine (escalas de temperatura del °R), con cero siendo cero absoluto. p del

l = V del
de la presión = n volumen = número de topos de un Vm del
de la sustancia = V / n = volumen molar del, el volumen de 1 topo de gas o T líquido = R del
de la temperatura absoluta = constante de gas ideal (8.314472 j (mol·K)) pc del
= presión en el Vc punto crítico = volumen molar en el Tc punto crítico = temperatura absoluta en el punto crítico

Ley de gas ideal clásica

La ley de gas ideal clásica puede ser escrita: pV del

l = nRT

La ley de gas ideal se puede también expresar como sigue p= del del

l \ rho (\ gamma-1) e

donde está la densidad el \ rho, el \ la gamma = C_p/C_v es el índice adibático (el cociente de específico calienta), e=C_vT es la energía interna por la masa de unidad (el " energy" interno específico;), C_v es el calor específico en el volumen constante, y C_p es el calor específico en la presión constante.

Ecuaciones estado cúbicas

Ecuación de Van der Waals estado

La ecuación de Van der Waals del estado puede ser escrita:

{\ dejado (p + \ frac {a} {V_m^2} \) derecho \ dejado (V_m-b \ derecho) = el RT} , observa que V_m es volumen molar.

Donde están los constantes a y b que dependen del material específico. Pueden ser calculados de las características críticas como: a del

l = 3p_c \, = \ frac {V_c} {3} del b del
de V_c^2 También escrito como a del = \ = \ frac {R \, T_c} {8p_c} del b frac {27 (R \, T_c) ^2} {64p_c}

Propuesto en 1873, la ecuación de Waals del der de la furgoneta estado era una del primera para realizar marcado mejor que la ley de gas ideal. En esta ecuación de la señal a se llama el parámetro de la atracción y el b el parámetro de la repulsión o el volumen molecular eficaz. Mientras que la ecuación es definitivamente superior a la ley de gas ideal y predice la formación de una fase líquida, el acuerdo con datos experimentales es limitado para las condiciones donde el líquido forma. Mientras que la ecuación de Waals del der de la furgoneta se refiere comúnmente a libros de textos y a papeles por razones históricas, es obsoleta ahora. Otras ecuaciones modernas solamente de la complejidad levemente mayor son mucho más exactas.

La ecuación de Waals del der de la furgoneta se puede considerar como la ley de gas ideal, “mejorada” debido a dos razones independientes: Las moléculas se piensan como partículas con el volumen, puntos no materiales. Así V no puede ser demasiado poco, menos que alguno constante. Conseguimos tan (V - b) en vez de V.

  • Mientras que no obran recíprocamente las moléculas del gas ideal, consideramos las moléculas que atraen otras a una distancia de los radios de varias moléculas. No hace ningún efecto dentro del material, pero las moléculas de la superficie se atraen en el material de la superficie. Vemos esto como la disminución de la presión sobre la cáscara externa (que se utiliza en la ley de gas ideal), así que escribimos (el p + algo) en vez de p. Para evaluar este `algo', nos dejó examina una fuerza adicional que actuaban en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que actúa en cada molécula superficial es el ~ \ rho, el elemento de la fuerza actuando en general es ~ \ rho^2~ \ frac {1} {V_m^2} .

    Ecuación de Redlich-Kwong estado

    del

    l {p = \ - \ frac {a} {\ raíz cuadrado {} \, de T V_m del frac {R \, T} {V_m-b} \ se fueron (V_m+b \ derechos)}} a del

    l = \ = \ frac {0.08662 \, R \, T_c} {p_c} del b frac {0.42748 \, R^2 \, T_c^ {\, 2.5}} {p_c}

    Introducido en 1949 la ecuación de Redlich-Kwong estado era una considerable mejora sobre otras ecuaciones del tiempo. Todavía está del interés sobre todo debido a su forma relativamente simple. Mientras que es superior a la ecuación de Waals del der de la furgoneta estado, se realiza mal con respecto a la fase líquida y no puede ser utilizada así para exactamente calcular los equilibrios del Vapor-líquido. Sin embargo, puede ser utilizada conjuntamente con correlaciones liquid-phase separadas con este fin.

    La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para el cálculo de las características de la fase de gas cuando el cociente de la presión a la presión crítica (de presión reducida) es menos que cerca de una mitad del cociente de la temperatura a la temperatura crítica (temperatura reducida): < \ frac {T} {2T_c} del \ del frac del

    l {p} {p_c}

    Modificación de Soave de Redlich-Kwong

    p del

    l = \ - \ frac {a del frac {R \, T} {V_m-b} \, \ alfa} {V_m \ se fue (V_m+b \ derecho)} a del

    l = \ b frac {0.42747 \, R^2 \, T_c^2} {P_c} = \ frac {0.08664 \, R \, T_c} {P_c} \ ^2 = \ dejado (1 + \ ido (0.15613 \, \ omega^2 \) derecho \ dejado (1-T_r^ {\, 0.5} \ derecho) \ derecho) de la alfa = \ frac {T} {T_c} del T_r del

    l

    Donde está el el ω acéntrico descomponer en factores para la especie.

    para el hidrógeno: el \ la alfa del

    l = 1.202 \ exp \ salieron (- 0.30288 \, T_r \ derecho) de

    En Soave 1972 substituido el un término de /√ ( T ) de la ecuación de Redlich-Kwong por un α de la función (T, ω) implicando la temperatura y el factor acéntrico . La función del α fue ideada para caber los datos de la presión de vapor de hidrocarburos y la ecuación hace bastante bien para estos materiales.

    Observar especialmente que este reemplazo cambia la definición del un levemente, pues el T_c ahora está a la segunda energía.

    Ecuación de Peng-Robinson estado

    - \ frac {a \, \ alfa} {V_m^2+2bV_m-b^2} del p= \ del frac del

    l {R \, T} {V_m-b} a del

    l = \ b frac {0.45724 \, R^2 \, T_c^2} {p_c} = \ frac {0.07780 \, R \, T_c} {p_c} \ = \ frac {T} {T_c} del T_r del
    de ^2 = \ dejado (1 + \ ido (0.26992 \, \ omega^2 \) derecho \ dejado (1-T_r^ {\, 0.5} \ derecho) \ derecho) de la alfa

    donde, está el \ omega el factor acéntrico de la especie y del R es el constante de gas universal .

    La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para satisfacer las metas siguientes: Los parámetros deben ser expresables en términos de características críticas y factor acéntrico .

  • El modelo debe proporcionar exactitud razonable cerca del punto crítico, particularmente para los cálculos del factor de compresibilidad y de la densidad líquida.
  • Las reglas de mezcla no deben emplear más que un solo parámetro binario de la interacción, que debe ser independiente de la presión y de la composición de la temperatura.
  • La ecuación debe ser aplicable a todos los cálculos de todas las características flúidas en procesos del gas natural.

    En general la ecuación de Peng-Robinson exhibe el funcionamiento similar a la ecuación de Soave, aunque sea generalmente superior en predecir las densidades líquidas de muchos materiales, especialmente los no polares. Las funciones de la salida de la ecuación de Peng-Robinson se dan en un artículo separado.

    Elliott, Suresh, ecuación de Donohue estado

    La ecuación de Elliott, de Suresh, y de Donohue (ESD) estado fue propuesta en 1990. La ecuación intenta corregir un defecto en el Peng-Robinson que el FOE en ése allí era una inexactitud en el término repulsivo de Waals del der de la furgoneta. El FOE explica el efecto de la forma de una molécula no polar y se puede extender a los polímeros con la adición de un término adicional (no demostrado). El FOE sí mismo fue desarrollado con el modelado de simulaciones de computadora y debe capturar la física esencial del tamaño, de la forma, y de la vinculación del hidrógeno. del

    l \ frac {pV_m} {RT} - \ frac {9.5 \ dejados \ qY \ eta \ derecho \ rangle} del langle {1+1.7745 \ dejados \ langle Y \ eta \ derecho \ rangle} de =Z=1+ \ del frac {4 \ dejados \ langle c \ eta \ derecho \ rangle} {1-1.9 \ eta}

    donde: c del = “un factor de forma” \ un
    q=1+1.90476 del eta=b \ del cdot \ rho \ un Y= \ exp \ (\ frac {\ épsilon} {kT} \ derecho) - 1.0617 dejado cdot (c-1)

    ecuaciones estado No-cúbicas

    Ecuación de Dieterici estado

    =RTe^ del \ p (V-b) del

    l {- a/RTV}

    Donde el un se asocia a la interacción entre las moléculas y el b considera el tamaño finito de las moléculas, semejantemente a la ecuación de Van der Waals.

    Los coordenadas reducidos son: del

    l \ T_ {c} = \, \ p_ {c} del frac {a} {4Rb} = \, \ V_ {c} del frac {a} {b^ 4e^ {2} {2}} = 2b

    Ecuaciones de Virial estado

    Ecuación de Virial estado

    del

    l \ frac {pV_m} {RT} = 1 + \ + \ frac {C} {V_m^2} del frac {B} {V_m} + \ + \ dots del frac {D} {V_m^3} B del

    l = - V_c \, = \ frac {V_c^2} {3} del C del
    de

    Aunque generalmente no la ecuación estado más conveniente, la ecuación virial sea importante porque puede ser derivada directo de los mecánicos estadísticos . Si las asunciones apropiadas se hacen sobre la forma matemática de fuerzas intermoleculares, las expresiones teóricas se pueden desarrollar para cada uno de los coeficientes . En este caso el B corresponde a las interacciones entre los pares de moléculas, C a los tríos, y así sucesivamente. La exactitud puede ser aumentada indefinidamente considerando términos más altos de la orden.

    Puede también ser utilizado para resolver la temperatura de Boyle (la temperatura en la cual B = 0 y las leyes de gas ideal se aplica) de a y de b de la ecuación de Van der Waals estado. Si usted utiliza el valor para B demostrado abajo; B del = - \ frac {a} {RT} de b

    La ecuación de BWRS estado

    considera también:

    Benedicto-Webb-Rubin

    p= \ rho RT + \ ido (B_0 RT-A_0 - \ frac {C_0} {T^2} + \ - \ frac {E_0} {T^4} del frac {D_0} {T^3} \ derecho) \ rho^2 + \ ido (brillante-uno \ frac {d} {T} \ derecho) \ rho^3 + \ alfa \ ido (a+ \ frac {d} {T} \ derecho) \ rho^6 + \ frac {c \ rho^3} {T^2} \ ido (1 + \ gamma \ rho^2 \) derecho \ exp \ (- \ gamma \ rho^2 \ derecho) dejado

    donde p del = ρ del del
    de la presión = la densidad molar

    Los valores de los varios parámetros para 15 sustancias se pueden encontrar en:

    K. Starling, características flúidas del para los sistemas del petróleo ligero. Gulf Publishing Company (1973).

    Otras ecuaciones estado del interés

    Ecuación estado atiesada

    Cuando la consideración del agua bajo mismo altas presiones (los usos típicos son las explosiones nucleares subacuáticas, choque acústico lithotripsy, y Sonoluminescence ) la ecuación estado atiesada es de uso frecuente: p= del del

    l \ e de rho (\ gamma-1) \ gamma p^0 \,

    donde está la energía e interna por masa de unidad, el \ gamma es un constante empírico resuelto tomado típicamente para ser cerca de 6.1, y p^0 es otro constante, representando la atracción molecular entre las moléculas de agua. La magnitud de la corrección es cerca de 2 gigapascals (20000 atmósferas).

    La ecuación se indica en esta forma porque la velocidad del sonido en agua es dada por/\ rho de c^2= \ de la gamma (p+p^0).

    Así el agua se comporta como si es un gas ideal que es el ya bajo presión de cerca de 20000 atmósferas (2 GPa), y explica porqué el agua se asume comúnmente para ser incompresible: cuando la presión externa cambia a partir 1 atmósfera a 2 atmósferas (kPa 100 al kPa 200), el agua se comporta pues un gas ideal haría al cambiar a partir del 20001 a 20002 atmósferas (MPa 2000.

    Los mispredicts de esta ecuación la capacidad de calor específico del agua pero pocas alternativas están disponibles para los procesos seriamente nonisentropic tales como choques fuertes.

    Ecuación de Ultrarelativistic estado

    Un líquido de Ultrarelativistic tiene ecuación el del de estado p=c_s^2 \ mu donde está la presión p, el \ mu es la densidad de energía, y c_s es la velocidad del sonido .

    Ecuación ideal de Bose estado

    La ecuación estado para un gas ideal de Bose es pV_m=RT~ del

    l \ frac {\ _ del textrm {Li} {\ alpha+1} (z)} {\ zeta (\ alfa)} \ (\ frac {T} {T_c} \ derecho) ^ dejado \ alpha

    donde está un específico el α del exponente al sistema (e. en la ausencia de un campo potencial, α=3/2), z es exp (μ / kT del ) donde está el potencial el μ del químico, Li es El Polylogarithm, ζ es la función de zeta de Riemann, y el c del del T es temperatura crítica en la cual un Bose-Einstein condensado comienza a formar.

    Ecuaciones estado para los sólidos


    ecuación de Johnson Holmquist estado
  • ¡

    Ver también


    leyes del gas
    Función de la salida
    Tabla de las ecuaciones termodinámicas

    .

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