En la química un ligand quiral del es un Ligand especialmente adaptado usado para la síntesis asimétrica . Este ligand es un compuesto orgánico de Enantiopure que combina con un centro del metal por la quelación para formar un catalizador asimétrico . Este catalizador engancha a una reacción química y transfiere su chirality al producto de la reacción que consecuentemente también llega a ser quiral. En la reacción ideal una un equivalente del catalizador puede volcar muchos más equivalentes del reactivo que permite la síntesis de una gran cantidad de un compuesto quiral de precursores achiral con la ayuda de un ligand quiral (a menudo costoso) muy pequeño.
El primer tal ligand, el DiPAMP del diphosphine fue desarrollado cerca en 1968 por el Guillermo S. Knowles (Premio Nobel Del en la química 2001) y utilizado en última instancia en la producción industrial L-DOPA .
Ligands privilegiados
Muchos millares de ligands quirales se han preparado y se han probado desde entonces pero solamente varias clases compuestas se han encontrado para tener un alcance general. Estos ligands por lo tanto se llaman los ligands privilegiados . Los miembros importantes representados abajo son el BINOL, el BINAP, el TADDOL, el DIOP, la CAJA y DuPhos, todo disponible como pares enantiomeric.
Otros miembros son Salen y los alcaloides del quino muchas de la simetría del C2 de estas pandillas de los ligands que limita el número de caminos de reacción posibles y de de tal modo cada vez mayor Enantioselectivity .
Cerca quiral
Los ligands quirales hacen su magia por la inducción asimétrica en alguna parte a lo largo del coordenada de la reacción. La imagen representada a la derecha da una idea general cómo un ligand quiral puede inducir una reacción enantioselective. El ligand (en verde) tiene simetría C2 con sus átomos del nitrógeno, del oxígeno o del fósforo que abrazan un átomo central del metal (en rojo). En este ligand particular el derecho se está pegando hacia fuera y su lado izquierdo señala lejos. El substrato en esta reducción es la benzofenona y el reactivo (en azul) un ion del hidruro . En la ausencia del metal y del ligand el con referencia al acercamiento de la cara del ion del hidruro da (S) - enantiómero y el acercamiento de la cara del Si (R) - enantiómero en las cantidades iguales (una mezcla racémica como esperado). La presencia del ligand/del metal cambia todo el eso. El grupo del carbonyl ahora coordinado con el metal y debido al bulto estérico del grupo fenilo que podrá solamente hacer así que con su cara del si expuesta al ion del hidruro con en la formación exclusiva de la situación ideal (r) del enantiómero. La re cara golpe simple la cerca quiral . Observar que cuando el ligand es substituido por su imagen de espejo el otro enantiómero formará y que una mezcla racémica de ligand rendirá de nuevo un producto racémico. También observar que si el bulto estérico de ambos sustitutos del carbonyl es muy similar la estrategia fallará.
Counterions quirales
En un concepto nuevo, los iones quirales supuesto team para arriba con los catalizadores catiónicos tradicionales en síntesis asimétrica según lo demostrado en este hydroxyalkoxylation de Allene en el cual el catalizador activo sea una sal del oro (I) y de un fosfato de un quiral Binaphthol :del
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