En enantiómeros de la resolución cinética dos del demuestran diversas tarifas de la reacción en una reacción química de tal modo que crea un exceso del enantiómero menos reactivo. Este exceso pasa con un máximo y desaparece en la terminación completa de la reacción. La resolución cinética es muy un viejo concepto en la química orgánica y se puede utilizar en la síntesis orgánica de moléculas quirales. Ha sido sobrepasada por otros métodos.
La resolución cinética primero fue observada por Marckwald y McKenzie en 1899 en la reacción de la esterificación del ácido mandélico racémico con óptico el active (-) - mentol a un par de ésteres de Diastereomeric .
En esta reacción (R) - el enantiómero del ácido mandélico exhibe la tarifa más alta de la reacción y con la conversión incompleta la mezcla de reacción consigue enriquecida adentro (S) - ácido mandélico. La hidrólisis completa de la mezcla incompleta de ésteres da un exceso de (R) - ácido mandélico. Llevar la reacción la terminación 100% producirá otra vez cantidades iguales de ambos ésteres.
Resolución cinética dinámica
Una extensión importante de la resolución cinética se llama la resolución cinética dinámica o el DKR para el cortocircuito. Aborda las desventajas obvias del sistema arriba descrito que la conversión máxima en la reacción es el solamente 50% y que el producto tiene que ser separado de los reactivo. En los DKR es posible convertir el reactivo achiral con la terminación 100% porque ambos enantiómeros (el reactivo) forman un equilibrio químico y lo intercambian. De esta manera el enantiómero que reacciona más rápido se llena en el curso de la reacción a expensas del enantiómero que reacciona más lento. Las dinámicas observadas se basan en el principio de Curtin-Hammett. Para separar este proceso de la resolución clásica (que en realidad no es) la transformación asimétrica cinética dinámica ( DYKAT ) del del término se ha introducido. Una de las demostraciones más tempranas de este método es una adaptación de la hidrogenación asimétrica de Noyori al lado de Ryoji Noyori :
El interconvert de los enantiómeros a través de su común Enol . El último producto de la reacción es la l-treonina protegida (2S, 3R) de la aducción del syn del con el exceso (preferencia de Diastereomeric del 99% por los pares diastereomeric del syn y no los pares antis) y el exceso (preferencia de Enantiomeric del 99% por el producto 3R dentro de syn-pares).
Un estudio examinó la acetilación biocatalítica de 8 (1) amino-tetrahydroquinoline racémico con la lipasa B de ant3artida de la candida:
La enzima convierte solamente el R-enantiómero y en la resolución cinética regular una mezcla del 50:50 de (S) - la amina (2) se conserva y (R) - la acetamida (3) obtuvo. Resulta que la amina está racemizada que aumenta así la producción de la acetamida más allá del 50% y que da vuelta al proceso en DKR uno. El compuesto creído para ser responsable de la trayectoria de la racemización es la cetona A formada en cantidades catalíticas de la amina por la acción de la misma enzima y una cantidad catalítica de agua. La cetona puede formar el Enamine racémico 3 que se puede hidrolizar de nuevo a la amina.
En un segundo método de los DKR ambos enantiómeros de un par racémico forman un Prochiral intermedio o un compuesto meso . Un ejemplo es la alcohilación asimétrica Allylic representada debajo de cuál procede a través de un paladio pseudo-meso - complejo el alílico.
Resolución cinética mutua y paralela
La resolución cinética mutua (MKR) es la reacción entre dos sistemas de compuestos racémicos vía un camino cinético. La razón de la resolución cinética de ser descrito como " mutual" la resolución cinética es debido a la reacción mutua entre los dos sistemas de racemates.La resolución cinética paralela (PKR) es mucho el igual que la resolución cinética mutua salvo que, en vez de usar dos sistemas de racemates, sólo un sistema de racemates se utiliza y se resuelve usar una pseudo-enantiomeric mezcla de reactivo.
Ver también
síntesis hiral.
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