Rodio del (III) el cloruro refiere generalmente al tricloruro hidratado, un compuesto molecular del rodio con la fórmula RhCl3 (H2O)3. Otro cloruro prominente del rodio es RhCl3, un sólido polimérico con la estructura de AlCl3. Los trabajadores inexpertos confunden a veces los dos cloruros del rodio, pero su comportamiento es totalmente diferente. La mayoría de la química atribuida al " trichloride" del rodio; requiere el uso de la forma hidratada. Algunos procedimientos que piden un cloruro del rodio implican el uso de Na3RhCl6, que es también un molecular, por lo tanto reactivo, formar del derecho (III). ¡
Rodio (III) los cloruros son los productos de la separación del rodio de los otros metales del grupo del platino.
Características
RhCl3 (H2O)x existe como cristales diamagnéticos rojo oscuro . Es suavemente el higroscópico. Es soluble en agua dar las soluciones rojizas que, dependiendo de la edad de la solución, contienen proporciones diversas de RhCl3 (H2O)3, +, y 2+.
Preparación
RhCl3 (H2O)3 es producido por la acción del ácido hidroclórico en el rodio hidratado (III) el óxido . ¡ RhCl3 (H2O)3 puede ser cristalizado de una solución en el ácido hidroclórico concentrado . Este método ayuda a quitar el nitrógeno - contener impurezas.RhCl3 es preparado por la reacción de la clorina con la esponja del rodio en 200-300°C. La reacción correspondiente en el cloruro sódico fundido produce Na3RhCl6.
Complejos de la coordinación
¡3RhCl3 (H2O)3 se utiliza para preparar una variedad de complejos, según lo ilustrado abajo. El derecho (III) los complejos son generalmente cinético inertes con geometría octaédrica. Los derivados el derecho (I) tienden a ser planares cuadrado.
Ammines
Soluciones del etanol de RhCl3 (H2O)3 reaccionan con amoníaco para dar el cloruro 2+ del pentammine. La reducción del cinc de este catión siguió por la adición del sulfato da el hydride
Tioéteres
Soluciones etanólicas de RhCl3 (H2O)3 reaccionan con los sulfuros dialquilos .RhCl3 del
del
(H2O)3 + 3 → RhCl3 (SR2) SR2 3 + 3 H2O Se han aislado el fac del y los estereoisómeros del mer del de tales compuestos.
Phosphines terciarios
Reacción de RhCl3 (H2O)3 bajo condiciones suaves con phosphines terciarios produce las aducciones relacionadas con los complejos ya mencionados del tioéter. Cuando estas reacciones se conducen en la solución de ebullición del etanol, una obtiene derivados el derecho (I) tales como RhCl (PPh3) 3, catalizador de Wilkinson. En este caso, el etanol sirve probablemente como el reductor, produciendo el acetaldehído.RhCl3 del
del
(H2O)3 + 3 PPh3 + RhCl (PPh3) 3 del → CH3CH2OH + CH3CHO + 2 ácido clorhídrico + 3 H2O Alternativo, PPh3/H2O podía ser el reductant, produciendo OPPh3 y el ácido clorhídrico. ¡3 ( x de H2O) + RhCl (PPh3) 3 del → PPh3 + Ph3P=O (no balanceado)-->
Piridina
Sobre la ebullición en una mezcla del etanol y de la piridina (PY), RhCl3 (H2O)3 da el transporte-Cl. La influencia de reducción del etanol es evidente porque la reacción correspondiente en agua produce fac-RhCl3 (piridina) 3, análogo a los derivados del tioéter. Oxidación de solución etanólica acuosa de la piridina y RhCl3 (H2O)3 por el aire produce el azul paramagnético
Alquenos
Reacción de RhCl3 (H2O)3 con las olefinas produce los compuestos del tipo Rh2Cl2 (alqueno) 4. Lo más comúnmente posible, los dialkenes se emplean en esta reacción, tal como cyclooctadiene Norbornadiene y 1. Ilustrativo de su alta reactividad de sus complejos alquenos, cuando el cyclooctadiene 1.3 se trata con RhCl3 (H2O)3 en etanol, uno obtiene el complejo de 1. ¡Los ligands de la diolefina se pueden quitar por el decomplexation usar cyanide.
Monóxido de carbono
Revolviendo una solución del metanol de RhCl3 (H2O)3 debajo de 1 barra del monóxido de carbono produce el anión del dicarbonyldichlororhodate del (I), − . Tratamiento de RhCl3 sólido (H2O)3 con el CO que fluye da 2, un sólido rojo que alternadamente disuelva en alcoholes en presencia del cloruro para dar el dicloruro ya mencionado.Los compuestos numerosos de Rh-CO-PR3 (R = grupo orgánico) se han preparado en el curso de investigaciones extensas en catálisis del hydroformylation. RhCl (PPh3) 3 reacciona con el CO para dar transporte-RhCl (CO) (PPh3) 2, estequiométrico análogo pero menos reactivo que a complejo de Vaska. Este mismo compuesto se puede preparar usar el formaldehído en lugar de Transporte-RhCl del CO. (CO) (PPh3) 2 reacciona con una mezcla de NaBH4 y PPh3 da RhH (CO) (PPh3) 3.
Rodio y catálisis
Comenzando especialmente en los años 60, RhCl3 (H2O)3 fue demostrado para ser catalítico active para una variedad de reacciones que implicaban el CO, H2, y el alqueno . Por ejemplo, RhCl3 (H2O)3 fue demostrado al Ethene del dimerise a una mezcla del el buteno cis 2 del transporte de y del : CH3-CH=CH-CH3 del → C2H4 del2 del
del
(Desafortunadamente esta reacción falla para alquenos más altos).
Durante las décadas siguientes, sin embargo, la catálisis rodio-basada ha acentuado reacciones en solventes orgánicos usar ligands orgánicos en lugar de H2O. Así, la dimerización del etileno fue demostrada para implicar catálisis por Rh2Cl2 (C2H4) 4. Esto y muchos descubrimientos relacionados consolidaron el campo joven de entonces del " catalysis" homogéneo;, en donde los catalizadores se disuelven en el medio con el substrato. Anterior a esta era, la mayoría de los catalizadores del metal eran " heterogeneous", es decir los catalizadores eran sólidos y los substratos eran líquido o gases.
Un avance significativo en catálisis homogénea era encontrar que el PPh3 - los complejos derivados eran particularmente activos catalítico tan bien como solubilidad en solventes orgánicos. El más conocido de los catalizadores fosfina-apoyados es el RhCl (PPh3) 3 : cuál cataliza la hidrogenación y la isomerización de alquenos. El Hydroformylation . de los alquenos es catalizado por el RhH relacionado (CO) (PPh3) 3. La catálisis por el rodio es tan eficiente que ha desplazado perceptiblemente la tecnología anterior basada en los catalizadores menos costosos del cobalto.
¡3·3H2O, una fosfina y Norbornadiene . RhCl63- se utiliza en fotografía al parecer-->
Seguridad
Rodio (III) el cloruro no es el anexo inferior mencionado I 67/548/EEC directivo, sino se clasifica generalmente como dañoso, R22 del : dañoso si tragado. Algunos compuestos el derecho se han investigado como drogas anticáncer. El rodio no es un elemento esencial.Se enumera en el inventario del acto de control de sustancias tóxicas (TSCA).
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