El tricloruro de fósforo del ( P [[Cl de la clorina ]] 3) de la fórmula es el más importante de los tres cloruros del fósforo. Es un producto químico industrial importante, siendo utilizado para la fabricación de compuestos organofosforosos para una gran variedad de usos.
Características químicas
El fósforo en PCl3 se considera a menudo tener el estado de oxidación de +3 y los átomos de la clorina se consideran estar en el estado de oxidación -1. La mayor parte de su reactividad es constante con esta descripción.Reacciones redox
PCl3 es un precursor al otro compuesto del fósforo, experimentando el pentacloruro (PCl5) del fósforo de la oxidación e., el cloruro (PSCl3) de Thiophosphoryl, o el oxicloruro de fósforo (POCl3).Si una descarga eléctrica se pasa a través de una mezcla de gas del vapor de PCl3 y del hidrógeno, un cloruro raro del fósforo se forma, el tetracloruro (P2Cl4) del diphosphorus del .
PCl3 como electrophile
El tricloruro de fósforo es el precursor a los compuestos organofosforosos que contienen uno o más (P3+) átomos, especialmente fosfitos y phosphonates. Estos compuestos no contienen generalmente los átomos de la clorina encontrados en PCl3.PCl3 reacciona rápido y el exotérmico con agua al ácido fosforado, H3PO3 y ácido clorhídrico de la forma. Se saben una gran cantidad de reacciones similares de la substitución, el más importante cuyo está la formación de los ésteres del fosfito por la reacción con los alcoholes o los fenoles . Por ejemplo, con el fenol, se forma el fosfito trifenílico: PhOH del
3 del + P (OPh) 3 del → de PCl3 + 3 ácido clorhídrico
donde " Ph" soportes para el grupo fenilo, - C6H5. Los alcoholes tal como etanol reaccionan semejantemente en presencia de una base por ejemplo: PCl3 + 3 EtOH de + → P (OEt) 3 R3N 3 + 3 R3NH+Cl- De los muchos compuestos relacionados se puede preparar semejantemente, el fosfito del triisopropyl es un ejemplo (punto de ebullición.0 milímetro; CAS# 116-17-6).
En la ausencia de base, sin embargo, la reacción produce un dialquilo Phosphonate y un cloruro alkílico, según la estequiometría siguiente: PCl3 de + → 3 C2H5OH (C2H5O)2P (=O) H + C2H5Cl + 2 ácido clorhídrico
Aminas R2NH, forma P (NR2) 3, y forma P (SENIOR) 3 de los tioles (RSH). Una reacción industrial relevante de PCl3 con las aminas es el phosphonomethylation, que emplea el formaldehído : &rarr de R2NH + de PCl3 + de CH2O; (HO) 2P (O) CH2NR2 + 3 ácido clorhídrico Aminophosphonates es ampliamente utilizado como agentes el sequestring y del antiscale en el tratamiento de aguas. El glicofosato de gran capacidad del herbicida también se produce esta manera. La reacción de PCl3 con los reactivo de Grignard y los reactivo del organolitio es un método útil para la preparación de los phosphines orgánicos con la fórmula R3P (a veces llamado los phosphanes) por ejemplo la trifetilfosfina, Ph3P.
3 Ph3P del → de PhMgBr del + de PCl3 + 3 MgBrCl
Bajo condiciones controladas PCl3 se puede utilizar para preparar PhPCl2 y Ph2PCl.
PCl3 como nucleophile
El tricloruro de fósforo tiene un par solitario, y por lo tanto puede actuar como Lewis bajo, por ejemplo con los ácidos BBr3 de Lewis forma una aducción del 1:1, Br3B− − +PCl3. Los complejos del metal tales como Ni (PCl3) 4 se saben. Esta basicidad de Lewis se explota en una ruta útil a los compuestos organofosforosos:l PCl3 + RCl + → AlCl3 (RPCl3) +− AlCl4
(RPCl3) el producto de + se puede entonces descomponer con agua para producir un dicloruro alkylphosphonic RP (=O) Cl2.
Preparación
La producción de mundo excede una mitad de las toneladas sup> de millón de . El tricloruro de fósforo es preparado industrial por la reacción de la clorina con un que refunde la solución de del fósforo blanco en tricloruro de fósforo, con el retiro continuo de PCl3 mientras que se forma. P4 dell + 6 → 4 PCl3 Cl2 La producción industrial de tricloruro de fósforo es controlada bajo convención de las armas químicas, donde se enumera en el horario 3 . En el laboratorio puede ser más conveniente utilizar el rojo menos tóxico phosphorus. Es suficientemente barato que no sería sintetizado para el uso del laboratorio.
Aplicaciones
PCl3 es importante indirectamente como precursor para el PCl5, el POCl3 y el PSCl3 . cuáles alternadamente disfrutan de muchos usos en los añadidos del aceite de los plastificantes de los insecticidas de los herbicidas y los retardadores de la llamaPor ejemplo la oxidación de PCl3 da el POCl3, que se utiliza para la fabricación del fosfato trifenílico y de fosfato Tricresyl, que encuentran el uso como los retardadores de la llama y plastificantes para PVC . También se utilizan para hacer los insecticidas tal como diazinón . El Phosphonates incluye el glicofosato del herbicida .
PCl3 es el precursor a la trifetilfosfina para la reacción de Wittig, y los ésteres que se pueden utilizar como intermedios industriales, o utilizar en la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons, ambos métodos importantes del fosfito para hacer los alquenos que puede ser utilizada para hacer el óxido (TOPO) de Trioctylphosphine, usado como agente de la extracción, aunque el TOPO se haga generalmente vía la fosfina correspondiente.
PCl3 también se utiliza directo como reactivo en la síntesis orgánica . Se utiliza para convertir los alcoholes primarios y secundarios en los cloruros alkílicos o los ácidos carboxílicos en los cloruros del acil aunque el cloruro de tionil dé generalmente mejores producciones que PCl3.
Precauciones
PCl3 es tóxico, con una concentración 600 PPM que es mortal en apenas algunos minutes. PCl3 se clasifica como el '' muy tóxico '' y '' corrosivo '' bajo 67/548/EEC directivo de la UE, y el riesgo expresa R14, R26/28, R35 y R48/20 son obligatorios.| Random links: | Palmer, Alaska | Axioma del infinito | El agrietarse de la contraseña | La vida secreta de máquinas | Lista de primeros ministros de Perú |